Daniele Alfani nasce a Loreto (An), dove i suoi genitori si sono trasferiti per motivi di lavoro da Arezzo, città nella quale ritorna all'età di tre anni e dove tuttora vive. Si è sempre dedicato con passione all’arte pittorica, sperimentando le varie tecniche.
Tra il 1979 e 1980 prende parte a un corso di Arti grafiche organizzato dalla Provincia di Arezzo, svoltosi principalmente presso la galleria-studio di Roberto Remi, dove apprende la tecnica dell’acquaforte e altri metodi di incisione e stampa. Tra il 1981 e il 1989 partecipa a varie mostre collettive. Nel contempo intreccia un’intensa attività di mail art (arte postale) con artisti di tutto il mondo, arrivando a organizzare due mostre ad Arezzo, che nei primi anni Novanta attirano l’attenzione del canale Video Music.
Nel 2002 è selezionato fra i trenta finalisti del Premio Nazionale “Arte Mondadori”. Nello stesso periodo entra a far parte del Cenacolo degli Artisti Aretini.
Nel 2011 allestisce una personale alla Villicana D’Annibale Galleria D’Arte di Arezzo, dal titolo Un viaggio colorato, dove espone pitture e sculture realizzate con materiali di recupero.
Ad aprile 2012 partecipa alla mostra collettiva > cm2 900: 40 Artisti Contemporanei a San Sepolcro, presso la Fondazione Alessandrini. La sua arte è accanto a quella di maestri come Schifano, Gentilini e Montuschi.